بررسی نظری و تجربی ساختار و ثابت پایداری کمپلکس های فلزی بتاکتوآمین ها

کمپلکس های بیس(4-آمینو -3-پنتن-2- اوناتو) مس (ii)، (cu(apo)2)، بیس(4-آمینو -3-پنتن-2- اوناتو) نیکل (ii)، (ni(apo)2) و بیس(3-آمینو- 1- فنیل- 2-بوتن-1- اوناتو) مس (ii)، (cu(apbo)2)، تهیه و طیف های زیر قرمز نواحی متوسط و دور، رامان و nmr این ترکیبات ثبت شده است. برای همه این ترکیبات، آنالیز عنصری انجام شده و همچنین ساختار کمپلکس های مس، توسط اندازه گیری های پراش اشعه ایکس تایید شده است. در این تحقیق، همه محاسبات با استفاده از بسته نرم افزاری گوسین،g03w و برنامه nbo انجام شده است. ساختارهای تعادلی پایدار مولکول ها و انتقالات ارتعاشی، به وسیله محاسبات نظریه تابعی چگال، dft، با روش b3lyp و با استفاده از توابع پایه6-31g*، 6-311g* و 6-31++g* برای cu(apo)2 و تابع پایه 6-311g* برای دو ترکیب دیگر تعیین شده است.. طبق محاسبات نظری، در فاز گازی و برای همه کمپلکس ها و در همه روش ها و توابع پایه، ایزومر ترانس پایدارتر از سیس است. ولی برای ni(apo)2، در فاز محلول اختلاف انرژی ایزومرهای سیس و ترانس کاهش یافته و در حالت جامد، ایزومر سیس پایدارتر از ترانس می شود. فرکانس ارتعاشی نوارکششی o-m-o ( جفت شده با n-m-n) در طیف رامان، برای cu(apo)2، ni(apo)2 و cu(apbo)2 به ترتیب در cm-1466، 479 و 540 مشاهده شده است. در این ارتعاشات فلز حرکتی نداشته و بنابراین، ارتعاشات فوق برای برآورد قدرت پیوند فلز- اکسیژن/ نیتروژن مفید واقع می شوند. ثابت های تشکیل، kf، برای کمپلکس های cu(apo)2، ni(apo)2 و cu(apbo)2، بر اساس معادله = -rt lnk g°? به ترتیب برابر 1012 ? 57/5، 1014 ? 02/9 و 1017 ? 93/6 محاسبه شده اند. این مقادیر، در توافق با فرکانس های کششی o-m-o ( جفت شده با n-m-n) است. طبق محاسبات uv-vis اختلاف انرژی بین اوربیتال های homo و lumo، در لیگاندها بیشتر از کمپلکس هاست. این اختلاف، در لیگاند apbo و کمپلکس آن، کمتر از لیگاند apo و کمپلکس های آن است که علت این امر، بیش تر بودن عدم استقرار الکترون های ? در لیگاند apbo، به علت گروه های فنیل در آن است.